導語:PC/ABS是當今性能最優異、應用最廣泛的塑料合金之一,如何制作高韌性PC/ABS是一個受到廣泛關注的問題。接下來我們將討論高韌性PC/ABS配方設計的一些原則,主要考量因素有PC分子量,ABS及其橡膠含量,PC/ABS共混比例,反應型相容劑等。
首先我們討論PC分子量對其自身及PC/ABS韌性的影響。
要制作高韌性的PC/ABS,特別是對低溫沖擊有要求時,應盡量選擇分子量較高的PC原料。
選取四種不同分子量的PC: PC3.6(Mw=3.6萬) PC3.2(Mw=3.2萬) PC2.4(Mw=2.4萬)PC2.0(Mw=2.0萬)進行研究。我們都知道PC對厚度和缺口是較為敏感的,那么敏感的程度到底怎樣呢?
圖 1 PC分子量對缺口沖擊強度的影響
由圖1,PC樣條的厚度由3.18mm增加到6.35mm時,各分子量PC的缺口沖擊強度數值下降為原來的20%-25%左右。將樣條缺口由標準缺口改為尖銳缺口(用薄刀峰在標準缺口底部切入)時,沖擊強度數值呈現大幅下降,3.18mm樣條各PC下降到不足原來10%;而6.35mm樣條尖銳缺口的沖擊數值下降到原來標準缺口的1/5左右,均表現出脆性。可見,PC對厚度、尤其是缺口有較強的敏感性,PC分子量較高時這種敏感性稍有減弱。
對于有低溫韌性要求的材料來說,脆韌轉變溫度是一個重要參數,PC分子量對其脆韌轉變溫度有重要影響。由圖2,在PC 分子量較高時,其脆韌轉變溫度隨分子量下降而升高并不明顯,如PC分子量由 3.6萬下降到3.2萬時,其轉變溫度由 -42℃只提升了2℃到-40℃。
而PC分子量下降到中等分子量以下(≤2.4萬)時,其脆韌轉變溫度快速上升, 由PC2.4的-30℃上升20℃到PC2.0的-10℃。可見,要想制備低溫韌性較好的PC,保持PC較高的分子量是很有必要的。回復“PC”查看更多
圖 2 PC分子量對PC脆韌轉變溫度的影響
那么,不同分子量的PC對PC/ABS合金的沖擊強度和低溫韌性有什么樣的影響呢?將各分子量PC與膠含量為16%的ABS以70/30的比例共混制得合金,其 3.18mm缺口沖擊性能如圖3。
圖3.PC分子量對不同溫度PC/ABS缺口沖擊性能的影響
由圖可見,PC分子量越高,其對應PC/ABS的缺口沖擊強度越高,發生脆韌轉變的溫度越低。PC分子量較低的時候,其對應PC/ABS沖擊強度隨溫度降低而下降的速度很快。
如常溫(25℃)時,PC3.6、PC3.2 和PC2.4對應的PC/ABS的缺口沖擊強度分別為 800J/m、750J/m和600J/m,而在 -10℃時,其對應值分別為 750J/m、 600J/m和200J/m,PC2.4/ABS沖擊下降明顯。
因此,要制作高沖擊強度的PC/ABS,特別是對低溫沖擊有要求時,一方面是盡量選擇分子量較高的PC原料,另一方面是盡量減少PC/ABS加工過程中的降解,防止PC分子量下降。回復“PC”查看更多
在PC中引入ABS后,可降低PC對厚度和缺口的沖擊敏感性。
選擇四種不同膠含量的ABS:ABS16(16%Rubber),ABS38(38%Rubber),ABS45(45%Rubber)和ABS50(50%Rubber)進行評價。回復“ABS”查看更多
一般地, ABS沖擊強度會隨著膠含量的上升而提高,但到一定程度(45%)后提升不再明顯,如圖4,可以看到ABS對厚度的敏感性比PC弱得多,其1/4”沖擊可達1/8”沖擊的50%以上(PC只有20%-25%)。
圖表4 ABS膠量對ABS沖擊強度的影響
將以上不同膠量的ABS與PC3.2 (Mw=3.2w)共混后制成合金,其沖擊性能隨溫度變化如圖5.
圖5.不同膠量ABS對PC/ABS在不同溫度下沖擊強度的影響
可以看出,在常溫(25℃)時,不同膠量ABS的PC/ABS均表現出高的韌性,缺口沖擊均在700-750J/m。隨著溫度降低,膠量較低的PC/ABS缺口沖擊快速下降,如在-30℃時,PC/ABS16的缺口沖擊下降到了220J/m,而PC/ABS38和PC/ABS45仍保持650J/m以上。需要注意的是,ABS50 在與PC共混時,會造成PC的嚴重降解,無法制得有意義的合金。
將ABS38與合適的SAN復配制得不同膠含量(0%-38%)的乳液法ABS,再分別與PC3.2共混制得合金,考察其膠含量對PC/ABS脆韌轉變溫度和沖擊強度的影響,如圖6和圖7。由圖6,ABS膠含量高于10%時,PC/ABS的脆韌轉變溫度隨著膠含量的升高而逐漸降低;而ABS膠含量低于10%時,脆韌轉變溫度隨膠量減少而迅猛提升。對于要求低溫韌性的PC/ABS來說,保持ABS中膠含量在臨界值以上是必要的。
圖6.ABS膠含量對PC/ABS脆韌轉變溫度的影響
圖7.ABS膠含量對PC/ABS缺口沖擊強度的影響
圖7表明ABS的膠含量存在臨界值,使PC/ABS在不同條件下發生脆韌轉變,且膠量達到一定量后,其缺口沖擊強度不再隨膠量增加而明顯提升。對于3.18mm 樣條來說,ABS膠含量達到5%即可使 PC/ABS表現出韌性,而對于6.35mm樣條來說,膠含量要達到10% 以上才表現出韌性。
而且,6.35mm的樣條在膠量為10% 時,近澆口和遠澆口處的斷裂表現也不同。近澆口端表現出韌性,并且斷面周圍有明顯的應力發白現象,而遠澆口端只表現出準韌性,且斷面呈脆性斷裂。這種現象主要與ABS在PC中的相態有關,包括橡膠相的大小、形狀、分散等情況(后續會有討論)。
可見,在PC中引入ABS后,可降低PC 對厚度和缺口的沖擊敏感性。一般地,ABS膠量存在一個臨界值,使對應 PC/ABS在常溫時呈現脆韌轉變,在此之上, PC/ABS缺口沖擊不再隨膠量增加而明顯提升;還存在一個臨界值,使PC/ABS的脆韌轉變溫度呈現突變,且超過此臨界值時,脆韌轉變溫度隨著膠含量提升而不斷降低。ABS在PC中的相態也會對PC/ABS的韌性產生重要影響。